1  热力学第三定律

热力学第三定律的表述：

1. 如果绝对温度为零，则物质的熵为零。
2. 绝对零度（0 K=-273.15C°），不可达到。

热力学第一定律是：形成化学反应定量分析的基础

热力学第二定律是：用来确定化学反应的方向

热力学第三定律指出：

• 任何纯物质的熵在趋近于零时候，其温度亦趋近于零（开尔文温度K）；
• 或反过来表述，对于任何纯物质，当温度（开尔文温度K）趋近于零时，其熵亦趋近于零。

2  熵等于0状态

热力学第三定律可以用数学表示为

lim S_T→0 = 0

其中：

• S = 熵 (J/K)
• T = 开尔文温度(K)

在温度绝对为零时，没有热能或热量，纯晶体物质中的原子排列完美，不会移动。由于该物质是纯净的，因此没有混合的熵。

绝对零度是确定熵的参考点。物质的绝对熵可以通过对绝对零状态的微分方程积分，从测得的热力学性质计算得出。对于气体，这需要通过固相，液相和气相进行积分。

1  热力学第一定律

热力学第一定律简单地指出，能量既不能产生也不能破坏，即：能量守恒。

热力学第一定律的不同阐述方式

1. 物体内能的增加等于物体吸收的热量和对物体所作的功的总和。
2. 系统在绝热状态时，功只取决于系统初始状态和结束状态的能量，和过程无关。
3. 孤立系统的能量永远守恒。
4. 系统经过绝热循环，其所做的功为零，因此第一类永动机是不可能的（即不消耗能量做功的机械）。
5. 两个系统相互作用时，功具有唯一的数值，可以为正、负或零。

2  热力学第一定律的阐释

热力学第一定律告诉我们，能量既不会产生也不会破坏，因此，宇宙的能量是一个常数。但是，能量可以从宇宙的一部分转移到另一部分。为了解决热力学问题，我们需要将宇宙的特定部分，系统与宇宙的其余部分，周围环境隔离开来。

不同系统之间的能量传递可以表示为：

E₁ = E₂

其中：

• E ₁ =初始能量
• E ₂ =最终能量

内能包括：

• 与原子运动有关的动能
• 存储在分子化学键中的势能
• 系统的势能

第一定律是热力学科学和工程分析的起点。

根据可能发生的交换类型，将系统定义为三种类型：

• 孤立的系统：不交换物质或能量
• 封闭系统：没有物质交换，但是有一些能量交换
• 开放系统：物质和能量的交换

第一条定律利用了内能，热量和系统功的关键概念。它被广泛用于热机的讨论中。

内能	内部能量定义为与分子的随机无序运动相关的能量。它在规模上与与运动物体有关的宏观有序能量分开；它是指原子和分子尺度上的隐形微观能量。例如，放在桌子上的一杯室温水没有表观能量，无论是势能还是动能。但是在微观尺度上，它是一杯高速运动的分子的质量。
热量	热可以被定义为从高温物体到低温物体的传输能量。一个单独的物体不具有“热量”。物体中微观能量的适当术语是内部能量。内部能量可以通过从较高温度（较热）的物体传递能量到物体来增加，这称为热量传输。
功	当通过热力学系统完成工作时，通常是由气体完成工作。气体在恒压下所做的功为W = p V，其中W为功，p为压力，dV为体积变化。 对于非恒定压力，可以将工作可视化为代表发生过程的压力-体积曲线下的面积。
热机	冰箱，热泵，卡诺循环，奥托循环

3  系统内能的变化

系统内部能量的变化等于系统增加的热量减去系统完成的功：

dE = Q-W

其中：

• dE =内部能量的变化
• Q =添加到系统的热量
• W =系统完成的工作

注：热力学第一定律不能描述的能量转换方向的信息，也不能确定最终的平衡状态。

4  焓-Enthalpy

焓（Enthalpy）是在反应和非循环过程的化学热力学中有用的“热力学势能”。

焓定义为：

H = U + PV

• H = 焓
• U = 内能
• P = 压强
• V = 体积

因此焓是一个可精确测量的状态变量，因为它是根据其他三个可精确定义的状态变量定义的。

5  熵-Entropy

熵（Entropy）用于定义系统中的不可用能量，其物理意义是系统混乱程度的度量。

熵定义了一个系统对另一个系统起作用的相对能力。随着事物朝着较低的能级移动，在较低的能级上，事物对周围环境的作用减弱，熵会增加。对于整个宇宙而言，熵一直在增加。